E parece que eu consegui resolver meu próprio problema.

Informando para quaisquer pessoas que se encontrarem na mesma situação: no site em qual eu estava prestes a realizar minha compra, eu havia configurado para renovação automática, o que (como eu não li pois o site é meio mal feito e não me deu tempo da primeira vez) não permite débito direto do saldo, e exige um cartão. Quando eu tentei novamente, dessa vez desmarcando esta configuração, o PayPal me deixou realizar a compra com o meu saldo, como desejado.

Portanto, se você se encontrar numa situação semelhante, primeiro preste atenção se alguma configuração da sua compra não exige o uso de cartão!